在Photoshop中，使用矩形工具进行描边的步骤如下：
1. 打开Photoshop软件，新建一个画布。
2. 在工具栏中选择“矩形工具”。
3. 在画布上绘制一个矩形。
4. 单击左上角的建立选区按钮，创建一个矩形选区。
5. 在菜单栏选择“编辑”菜单下的“描边”命令。
6. 在弹出的“描边”对话框中，设置描边的颜色和宽度。
7. 根据需要调整其他选项，如位置（内部、外部、居中）、混合模式、不透明度等。
8. 点击“确定”按钮，应用描边效果。
9. 按`Ctrl+D`键取消选区，完成描边操作。
以上步骤可以帮助你在Photoshop中给矩形添加描边。