在iPhone 5S上设置网络连接的步骤如下：
1. 从主屏幕进入“设置”应用。
2. 向下滑动并找到并点击“通用”选项。
3. 在“通用”菜单中，选择“蜂窝移动网络”。
4. 在这里，你可以看到蜂窝移动数据开关，将其打开以启用移动数据服务。
5. 如果需要连接到特定的无线网络，可以点击“Wi-Fi”选项，然后选择可用的无线网络并输入密码进行连接。
6. 对于4G网络，确保“启用4G”选项已经打开，以在支持4G网络的地区使用高速数据服务。
以上步骤适用于大多数情况，但请注意，根据你的运营商和iPhone的iOS版本，具体的设置选项可能会有所不同。如果你需要更详细的设置，例如APN或用户名和密码的配置，可以在“蜂窝移动网络”中找到相应的选项进行设置。