在Windows XP操作系统中添加Python环境变量的步骤如下：
1. 找到Python的安装路径，通常路径格式为 `C:\PythonXX`（XX代表Python的版本号）。
2. 右键点击“此电脑”，选择“属性”。
3. 在弹出的“系统属性”对话框中，点击“高级”选项卡，然后点击“环境变量”按钮。
4. 在“环境变量”窗口中，找到“系统变量”下的“Path”变量，并点击“编辑”。
5. 在“编辑环境变量”窗口中，点击“新建”，然后输入Python的安装路径。
6. 点击“确定”保存更改，并关闭所有窗口。
7. 重新打开命令提示符（CMD），输入 `python` 命令，如果配置成功，将显示Python版本信息。
请注意，由于Windows XP已经是一个较老的系统，微软官方已经停止对Windows XP的支持，因此建议您升级到较新的操作系统以获得更好的安全性和性能。